质子交换膜燃料电池(PEMFCs)已被证明是高效和可持续的能量转换系统，可以将化学能直接转化为电能。与碱性膜燃料电池相比，酸性条件下的PEMFCs具有较高的离子导电率和较高的商用价值，在实际工业化应用中具有广阔的前景。含FeN4活性部分的Fe–N–C催化剂在氧还原反应(ORR)方面受到越来越多的关注，但其在酸性介质中催化性能较差，提高Fe–N–C催化剂的稳定性仍是一个难题。
基于此，清华大学李亚栋、王定胜和首都师范大学孙文明等构建了Fe-Mo双金属中心来调节被包覆在多孔氮掺杂碳中的单Fe中心的ORR活性。具体而言，首先通过自组装过程将MoO2(acac)2分子包封在原位生长的双金属FeZn-ZIF笼中；然后将含有Mo的FeZn-ZIF (Mo-FeZn-ZIF)热解得到多孔碳基催化剂(FeMo–N–C)。性能测试结果显示，在0.1 M HClO4溶液中，FeMo–N–C的半波电位(E1/2)和起始电位(Eonset)分别为0.84 V和0.98 V。FeMo–N–C在进行了5000个CV循环之后，其催化活性的降解可以忽略不计；在稳定性试验后，其形态也保持得很好，没有观察到明显的铁颗粒生成。此外，在i-t测试期间，甲醇注入并没有导致FeMo–N–C的电流密度发生显著的振荡，表明其对甲醇的优异抗性。理论计算结果表明，由于氧分子具有优先的桥顺吸附模型，O-O键在Fe-Mo原子对位点上更容易发生裂解。当Mo原子引入到FeNx结构中时，Fe d能带中心的下移优化了ORR过程中反应中间体在FeMoN6活性部分的吸附-解吸行为，从而提高了催化性能。总的来说，双金属原子中心的构建调节了ORR催化活性，这也为提高其他类似非贵金属催化剂的电催化性能提供了策略。Regulating the FeN4 Moiety by Constructing Fe–Mo Dual-Metal Atom Sites for Efficient Electrochemical Oxygen Reduction. Nano Letters, 2022. DOI: 10.1021/acs.nanolett.2c03623
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