Chem. Asian J. :过渡金属催化二茂铁酰胺C-H键官能团化反应的研究进展

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有机金属化合物由于其独特的物理化学性质,被广泛应用于催化和医学领域。其中,二茂铁是一类具有代表性的金属有机化合物。自1951年被发现以来,二茂铁因其固有的空气、热、光稳定性以及低毒、低成本、可逆氧化还原、催化性能等独特的性质而受到越来越多的关注。近十年来,越来越多的研究发现,二茂铁酰胺衍生物具有良好的抗肿瘤和抗菌等药理活性。在合成有机化学领域中,导向基团辅助的C-H键官能团化反应被认为是构建C-C键和C-杂键的有效策略。在二茂铁衍生物的C-H键官能团化反应中,导向基团策略无疑是最简便、高效的方法。与其他导向基团相比,二茂铁酰胺易于合成,并且与金属中心具有精细、可调和可逆的配位性,是目前公认的最有效导向基团之一。


近日,青岛科技大学孙博副教授课题组详细得总结了过渡金属催化的二茂铁酰胺C-H键官能团化反应的研究进展。将酰胺导向基团按照与金属的配位方式分为双齿和单齿导向基团,对两种导向基团在二茂铁酰胺官能团化反应的应用进行了详细的概括。同时,对过渡金属催化二茂铁的官能团化反应进行展望。



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具有双齿导向基团的二茂铁酰胺类化合物因其具有可调的配位性能、空间取向以及与金属催化剂的可逆配位等特点,较早的被研究。当使用双齿导向基团时,容易生成邻位双官能团化和顺序官能团化产物。但经过邻位单炔基化、胺基化、烷氧基化反应后,由于金属与上述官能团具有良好的配位能力,阻碍了官能团化反应的第二步,最终得到单官能团化产物。对于具有单齿导向基团的二茂铁酰胺,只有邻位但官能团化产物生成,这是由于在进行第二步官能团化反应时,官能团和导向基团之间产生了较强的空间斥力,不利于金属环的形成。单齿导向的二茂铁酰胺可被用于平面手性二茂铁的合成,并且具有令人满意的结果。但是二茂铁官能团化反应在构建平面手性、复杂C-杂键、间位官能团化以及绿色合成等方面,仍然需要进一步的探索和研究。

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文信息

Recent Advances in Transition-Metal-Catalyzed C–H Functionalization of Ferrocene Amides

Qi Mou, † Ruyuan Zhao, † Bo Sun*.

文章共同第一作者为青岛科技大学硕士研究生牟琪和赵如园。


Chemistry – An Asian Journal

DOI: 10.1002/asia.202200818




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