Angew. Chem. :具有Li2O2单电子氧化途径的高性能脲基电解液锂氧气电池

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自非水体系电池问世以来,有机酯醚类物质就一直是其电解质体系的基本溶剂。但这类电解质体系有自身缺点,并未能构建一个理想的电化学反应环境。对下一代高比能锂氧电池,探索新型电解质体系更具有重要意义。锂氧气电池以金属锂作为负极,空气中的氧气作为正极的活性物质,通过过氧化锂(Li2O2)的可逆生成与分解实现能量的存储与转化,由于具有极高的理论能量密度(约3500 Wh Kg-1)而受到了广泛关注。然而,Li2O2分解动力学缓慢、高反应活性中间产物(如O2)引发严重副反应等问题一直限制着锂氧气电池的发展。



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在电化学储能装置中,电解液在为电极过程构建反应环境方面起着决定性的作用。由于氧电极反应的复杂性,电解液的作用在锂氧气电池中更加突出。一方面,其对O2、O22–1O2等活性氧(reactive oxygen species, ROS)物种的稳定性决定了锂氧气电池的循环寿命,另一方面,它与中间产物(如LiO2、Li2-xO2)的相互作用又可调控锂氧气电池的放电/充电机制,从而影响电池性能。近日,厦门大学的董全峰教授团队报道了一种新型脲基电解液体系,1,1,3,3-四甲基脲(TMU),在锂氧电池中表现出优异的电化学性能,突破了传统酯醚类体系。

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由于TMU具有较强的Li+溶剂化能力(供体数donor number:31.2),该电解液系统可以构建使Li2O2单电子氧化的途径(Li2O2 → LiO2(sol) + e + Li+;2LiO2(sol) → Li2O2 + O2),该反应途径与传统醚类电解液(TEGDME)充电过程所进行的直接两电子Li2O2氧化途径(Li2O→ O+ 2e + 2Li+)相比,动力学更加有利。此外,TMU还表现出良好的稳定性,因为它不包含容易被高反应活性物种O2 亲核进攻的α-氢原子,从而抑制了攫氢副反应。


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最终,基于TMU的锂氧气电池表现出了比传统醚类电解液(TEGDME)基锂氧气电池更低的充电过电位(~0.51 V vs. ~1.27 V)和更长的循环寿命(~135 cycles vs. ~28 cycles)。这些优异的结果均由仅使用该新型电解液而获得,并未像传统醚类体系中进行催化设计和添加剂修饰。可以相信,基于TMU的锂氧电池将有很大的提高、改善空间,也将为锂氧气电池的进一步发展和实际应用提供了更多的可能性。

文信息

High-performance Lithium–Oxygen Batteries using a Urea-based Electrolyte with Kinetically Favorable One-electron Li2O2 Oxidation Pathways

Zongqiang Sun,+ Xiaodong Lin,+ Chutao Wang, Ajuan Hu, Qing Hou, Yanyan Tan, Wenjie Dou, Ruming Yuan, Mingsen Zheng,* Quanfeng Dong*


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202207570




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