EurJOC:N-硫氰基双苯磺酰亚胺和硫氰酸铵的炔烃双硫氰化反应

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炔烃的双官能化是有机合成中重要的合成反应,不仅能制备多官能化、多取代烯烃,还保留了进一步转化为多种化合物骨架的可能。硫氰酸酯既广泛存在于具有生物活性的天然化合物中;硫氰酸酯还是一种重要的合成中间体,能够方便转化为硫醇、硫醚、硫氟烷等含硫化合物,在工业、农业、医药等领域有着广泛应用。


近日,北京理工大学的陈甫雪教授及其团队报道,以N-硫氰基双苯磺酰亚胺(NTSI)作为SCN+阳离子源、NH4SCN作为SCN阴离子源,在简单温和的条件下以良好的产率和E/Z比例合成了系列烯基双硫氰酸酯化合物,实现了简单炔烃的双硫氰化反应。

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有意思的是,当反应体系中存在适量的水时,能够显著地提升该硫氰化反应的速度。多种类型的端炔和内炔均能够顺利转化,包括:双芳基炔、单芳基取代端炔、和烷基取代端炔。经单晶X-射线单晶衍射(E-2a)和核磁共振氢谱分析,产物结构以E-烯烃为主。机理研究显示,与之前报道的原位生成双硫氰活性中间体或硫氰自由基不同,该转化可能由亲电硫氰化引发并被硫氰基阴离子捕获的硫鎓离子中间体历程,是一个新型的双硫氰化反应过程。

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该方法联合使用SCN+/SCN试剂,发展了非官能化炔烃的双硫氰化反应,避免了重金属盐或氧化剂的使用,制备了烯基双硫氰酸酯,为双硫氰化反应提供了新的思路。

文信息

Dithiocyanation of Alkynes with N -Thiocyanato-dibenzenesulfonimide and Ammonium Thiocyanate

Yongjie Duan,Kun Liang,Dr. Hongquan Yin,Prof. Dr. Fu-Xue Chen


European Journal of Organic Chemistry 

DOI: 10.1002/ejoc.202200359


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