Ellman试剂(手性叔丁基亚磺酰胺)能够方便地在分子中引入手性可预测的胺基，因此在有机合成中得到了广泛的应用。该策略的最后一步是在酸性条件下脱除叔丁基亚磺酰基，通常情况下缩酮和Boc等酸性敏感保护基都能够耐受（图1）。

图 1

但对于酸性更加敏感的底物，酸性条件脱除不能奏效，Zhang Hongbin小组就遇到了此类问题：化合物1a中在酸性条件下解离时，得到的是复杂混合物，很难得到期望化合物2a，化合物3a也只有约1%（图2）。

图 2

该小组经过尝试发现，化合物1a在2.5eq I₂、3eq Na₂CO₃、0.2eq DMAP的THF/H₂O(1:1)中可以以71%的收率得到化合物2a，继续优化条件后，发展出使用催化量碘单质即可实现选择性脱除的温和条件（图3，Chem.Commun., 2014, 50, 6259–6262）。

图 3

结构中的酰胺、酯基、羟基、羟基保护基（TBS、MOM）及缩酮、缩醛保护基，均不会受到该条件的影响，对苯亚磺酰基也可以顺利脱除（化合物1V），反应收率良好至优秀，该方法很好地解决了选择性问题（图4）。

图 4 选择性脱除亚磺酰基的部分实例

研究表明该反应是自由基机理（图 5），TEMPO能够抑制反应发生。

图 5

参考文献:

Wen Chen, Jian Ren, Minshou Wang, Lingjing Dang, Xianfu Shen, Xiaodong Yang*, Hongbin Zhang*, Iodinemediated deprotection of N-tert-butanesulfinylamines: a functional group compatible method, Chem. Commun., 2014, 50, 6259–6262. DOI: 10.1039/c4cc00958d.