Stille偶联反应

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Stille偶联反应是指有机锡试剂和卤代物或类卤代物在钯催化下进行CC键偶联的反应。此反应对卤代物的R基团限制较少。反应的条件比较多，另外正如下方介绍的卤代物和有机锡试剂种类很多，互相进行偶联，因此此反应可以合成的产物也很多。

反应一般在无水无氧惰性环境中进行，反应条件较温和（接近中性条件），等计量的Cu(I)可以提高反应的专一性及反应速率。氧气会使钯催化剂发生氧化，并导致有机锡化合物发生自身偶联。本反应的缺点就是，有机锡试剂毒性较大，而且其极性较小，在水中的溶解度很低。虽然有机锡试剂很稳定，但是由于与Stille偶联几乎相同的Suzuki 反应的发现，Suzuki 反应使用有机硼酸及其衍生物，使用方便并且没有有机锡试剂的那些缺点，因此此反应的重要性迅速降低。

一些简单的亲电试剂和有机锡试剂：

添加LiCl能加速反应，可以解释为通过形成较强的Sn-Cl键而加速金属迁移化。而使用过量的配体会抑制金属迁移化步骤。在有些反应中，添加CuI作为过量配体的络合剂能缓解其对迁移金属化的抑制作用。也可能是由于有机铜有作为中间体促进反应。使用电中性的配体（比如想三苯基砷Ph3As）效果也很好。CsF等氟源也能增加反应速度，产生的溶解性低的氟化锡有利于反应进行。

反应结束后体系中的有机锡化合物，经常在用柱层析分离时发生拖尾使纯化困难。在体系中加入KF水溶液，搅拌一晩能使锡变成氟化锡。此操作能使纯化和分离简化一些。

反应机理

反应机理分为四个历程：氧化加成，金属迁移，异构化，还原消除。金属迁移是反应的决速步骤。添加剂能使金属迁移过程加速而提高反应速度【Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 4704.】。锡的金属迁移速度： alkynyl > alkenyl > aryl > allyl benzyl > α-alkoxyalkyl > alkyl ，因此三丁基锡或三甲基锡上的甲基和丁基对反应性没有影响。