间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）是实验室最常用的过氧酸氧化剂之一，因其操作简便、反应温和、选择性优异而备受青睐。本文系统介绍其性质、应用及安全注意事项。

试剂特性

m-CPBA为白色粉末状结晶，熔点69～92℃（不同纯度有所差异），几乎不溶于水，易溶于乙醇、醚类、氯仿、二氯乙烷等有机溶剂。商业产品纯度通常为75%或85%，主要杂质为间氯苯甲酸及为安全考虑添加的水分。由于安全原因，含量超过72%的m-CPBA禁止空运。用pH 7.5的磷酸盐缓冲溶液清洗后减压干燥，可得到纯度99%的产品。

下图清晰展示了m-CPBA的三大核心氧化反应类型：

Baeyer-Villiger氧化：m-CPBA可将酮转化为酯，醛则根据结构不同生成羧酸或甲酸酯。反应机理涉及过氧酸对羰基的亲核加成及随后的1,2-迁移。迁移基团的顺序为：H > 叔烷基 > 仲烷基、芳基 > 伯烷基 > 甲基。

烯烃环氧化：m-CPBA与烯烃发生Prilezhaev反应，立体专一地生成环氧化物。反应速率随烯烃取代程度增加而提高：四/三取代 > 二取代 > 单取代。由于烷基的供电子效应，富电子烯烃反应更快。

杂原子氧化：m-CPBA可将硫化物选择性氧化为亚砜或砜；伯胺氧化为硝基化合物，仲胺氧化为羟胺及副产物硝酮；亚磷酸酯氧化为磷酸盐。

Rubottom氧化：硅烯醇醚经m-CPBA环氧化后快速重排，得到α-硅氧基酮，常用于α位选择性引入羟基。

安全与操作要点

m-CPBA对皮肤有刺激性，操作需穿戴防护手套、防护衣、防护眼镜。对撞击敏感，能迅速燃烧且有爆炸危险，应远离易燃物，避免受热、火花、撞击摩擦。需在低温（2-8℃）下储存，在通风橱中操作和使用