Angew. Chem. :光氧化还原/钴协同催化策略实现胺基环丙烷构建烯丙基N, O -酰基缩醛骨架

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烯丙基N, O-酰基缩醛及其衍生物是构成大量天然产物和药物分子的重要结构骨架。目前人们发展了多种合成烯丙基N, O-酰基缩醛的方法。但是,上述方法大多局限于环状N,O-缩醛的合成,对于稳定性较差的链状烯丙基N, O-酰基缩醛的制备方法仍然非常有限,且已有的合成方式也存在反应条件苛刻,底物范围狭窄等缺陷。因此,开发更加高效,普适的方法获得烯丙基N, O-酰基缩醛在合成上极具价值。



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最近,西北大学左治钧教授研究团队选取环丙胺衍生物作为C3来源,利用光氧化还原和钴协同催化体系在反应中原位构筑烯基片段,随后利用醇对于亚胺正离子的亲核进攻,实现了此类骨架的高效、高选择性的构筑。优化的反应条件适用于各种环烷酰胺和伯、仲和叔醇,并成功应用于药物分子的后期功能化,推动了其在药物化学中的进一步应用。除此之外还尝试了对烯丙基N, O-酰基缩醛骨架的进一步修饰,采用一锅方式成功实现了各种碳亲核试剂的选择性亲核取代,为获得环状和非环状衍生物提供了可靠的途径。此外,作者通过自由基捕获、氮自由基验证、紫外吸收光谱以及荧光量子产率计算等机理探索实验,初步提出了反应可能路线。

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总而言之,左治钧教授团队成功报道了一种全新的胺基环丙烷的化学选择性脱氢官能团化反应,使用光氧化还原/钴协同催化策略,以环境友好和原子经济的方式构建烯丙基N, O -酰基缩醛骨架。该协同催化反应具有原料简单易得,转化条件温和,官能团耐受性好,适用范围广等特点。此外,该方法可应用于复杂分子的修饰当中,为其在合成化学上的应用提供了重要的支撑。

文信息

Cooperative Photoredox and Cobalt-Catalyzed Acceptorless Dehydrogenative Functionalization of Cyclopropylamides towards Allylic N,O-Acyl-acetal Derivatives

Haohao Huang, Prof. Dr. Xinjun Luan, Prof. Dr. Zhijun Zuo

相关工作受到了国家自然科学基金,陕西省基础科学研究院以及西北大学高层次人才启动基金的大力资助。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202401579




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